Piotr Benedykt Zientarski urodził się 16 kwietnia 1952 w Szczecinku.
Syn Andrzeja Zientarskiego. W 1975 ukończył studia na Wydziale Prawa i Administracji Uniwersytetu im. Adama Mickiewicza w Poznaniu. W 2010 uzyskał stopień doktora nauk prawnych ze specjalnością w zakresie prawa konstytucyjnego.
Odbył aplikację sędziowską i adwokacką, złożył także egzamin radcowski. Pracował w Zespole Adwokackim nr 2 w Koszalinie, od 1990 prowadzi własną kancelarię. Bronił działaczy opozycyjnych w latach 80., był pełnomocnikiem biskupa koszalińsko-kołobrzeskiego. Uczył podstaw prawa w Średnim Studium Zawodowym dla Pracujących w Koszalinie.
Działacz społeczny i kulturalny, był współtwórcą Bałtyckiego Klubu Jazzowego (prezes w latach 1976–2000), prezesem Klubu Miłośników Sztuki w Koszalinie (1980–1985), prezesem zarządu Koszalińskiego Towarzystwa Kulturalno-Oświatowego.
W 2005 z ramienia Platformy Obywatelskiej został wybrany senatorem VI kadencji w okręgu koszalińskim. W Senacie pracował w Komisji Regulaminowej, Etyki i Spraw Senatorskich (jako wiceprzewodniczący) i Komisji Spraw Emigracji i Łączności z Polakami za Granicą. W wyborach parlamentarnych w 2007 po raz drugi uzyskał mandat senatorski, otrzymując 91 083 głosy.
W 2011 z powodzeniem ubiegał się o reelekcję, w nowym okręgu jednomandatowym dostał 50 178 głosów. W 2015 został ponownie wybrany na senatora, otrzymując 40 452 głosy. W listopadzie 2016 został powołany na funkcję wiceministra sprawiedliwości w gabinecie cieni utworzonym przez Platformę Obywatelską.
Żonaty, ma troje dzieci.
W 2001, za zasługi w działalności społecznej na rzecz Towarzystwa Przyjaciół Dzieci w Koszalinie, odznaczony Złotym Krzyżem Zasługi.